孙权劝学时的口吻、神态和心理可以总结如下：

口吻

命令：孙权在劝学时使用了命令的口吻，如“不可不学!”。

反问：他使用反问语气，如“岂欲卿治经为博士邪？”，表达了对吕蒙辞学的不满和责备。

殷切期望：孙权的话语中充满了对吕蒙的期望，如“卿今当涂掌事，不可不学!”，表现了他对吕蒙未来的关心和厚望。

神态

严肃：孙权的神态严肃，如“严肃（神态）”，在劝学过程中表现出了对吕蒙的严格要求。

激动：在吕蒙表示要开始学习时，孙权神情激动，如“神情激动，语气殷切”。

惊奇：孙权对吕蒙的进步感到惊奇，如“既感到惊奇，又为吕蒙的进步感到由衷的高兴”。

亲切：孙权在劝学时表现出对吕蒙的亲近，如“亲近，充满期望，又不失人主的身份”。

心理

了解读书的重要性：孙权深知读书的重要性，并善于劝导别人，如“了解读书的重要性，善于劝导别人（心理）”。

严格要求：他对吕蒙的要求严格，希望他能够多读书，以提升自己的才略，如“对自己要求严格，同时严厉中又可见关心､厚望”。

关心和期望：孙权对吕蒙的关心和期望溢于言表，如“关心､期望”。

欣慰和高兴：当吕蒙答应开始学习时，孙权内心感到欣慰和高兴，如“为吕蒙的进步感到由衷的高兴”。

综上所述，孙权在劝学时采用了命令、反问和殷切的口吻，神态严肃、激动、惊奇和亲切，心理上表现出对吕蒙读书重要性的理解、严格的要求、深切的关心和期望，以及最终的欣慰和高兴。