刘备是先夺荆州，然后再娶孙尚香的。具体过程如下：

夺取荆州：

在赤壁之战后，刘备借机占据了荆州，这一举动引起了东吴上下的强烈不满。孙权为了对抗刘备，采取了联姻的策略，将妹妹孙尚香嫁给刘备，以此来巩固孙刘联盟。

迎娶孙尚香：

刘备为了实现自己“兴复汉室”的远大抱负，不得不先稳住东吴，以便能够全心对抗曹操，平定四方。于是，刘备派赵云随同自己前往东吴迎娶孙尚香。在东吴，刘备与孙尚香的婚礼成为了全城瞩目的焦点。然而，周瑜的计划并没有完全成功，孙权原本打算囚禁刘备，但却被国太得知了此事。国太对刘备颇为满意，认为他是一个有潜力的女婿。最终，刘备与孙尚香得以顺利成婚。

因此，刘备是先夺荆州，然后再娶孙尚香，通过这场政治联姻来巩固自己的政治地位。