《大林和小林》第一章主要讲述了大林和小林这对双胞胎兄弟在父母去世后，为了生计而外出讨生活的故事。以下是主要内容：

出生与命名：

大林和小林是一对贫穷的农家子弟，他们的父母在很老的时候才生下他们。父亲在翻《学生字典》时随意为他们取名，最终确定了“大林”和“小林”两个名字。

父母去世：

十年后，老农人和他的妻子相继去世，留下大林和小林面对生活的困境。他们决定将父母的尸体抬到山上，由乌鸦为他们造坟。

离家谋生：

大林和小林带着一些必要的用品离开家，开始外出寻找工作。他们不知道该去哪里，坐在地上哭了起来。

遭遇妖怪：

在去目的地的路上，大林和小林遇到了妖怪，被妖怪冲散。小林被一群坏蛋抓住，经历了许多苦难，最终逃脱并加入了火车司机的行列。而大林则被一个狐狸收养，改名唧唧，过上了奢侈而懒惰的生活，最终饿死在一个遍地财宝的小岛上。

这一章通过大林和小林的不同命运，揭示了旧社会统治阶级的昏庸无耻和对劳动人民的残酷压迫，同时也展现了劳动人民为了追求光明而顽强不屈的斗争精神。